EPR波譜(pu)儀是(shi)壹(yi)種(zhong)用於研究含(han)有(you)未配對電(dian)子的分(fen)子或物(wu)質(zhi)的儀器。EPR波(bo)譜(pu)技(ji)術(shu),亦(yi)稱為ESR(電(dian)子自旋(xuan)共(gong)振(zhen),ElectronSpinResonance)波譜技(ji)術(shu),主(zhu)要用於(yu)分(fen)析(xi)具有(you)順磁性的物(wu)質(zhi),包(bao)括自由(you)基(ji)、金(jin)屬(shu)離(li)子、過渡金(jin)屬(shu)配合(he)物(wu)等(deng)。這(zhe)種(zhong)技術利用的是(shi)電(dian)子的自旋(xuan)特(te)性,能(neng)夠提供(gong)關(guan)於(yu)分(fen)子或固體(ti)中電子環境(jing)的詳細(xi)信息(xi)。
EPR波譜(pu)儀的基(ji)本原(yuan)理是(shi)基(ji)於電(dian)子自旋(xuan)的能級(ji)分(fen)裂。未(wei)配對電(dian)子的自旋(xuan)在(zai)外加磁(ci)場(chang)中會(hui)經(jing)歷(li)能(neng)級分(fen)裂,並且(qie)在(zai)特定(ding)的頻率(lv)下與電磁(ci)波發生共(gong)振(zhen)。電子的自旋(xuan)與外加磁(ci)場(chang)的相互作用(yong)導(dao)致(zhi)自(zi)旋能級(ji)的分(fen)裂,這(zhe)種(zhong)分(fen)裂是(shi)量(liang)子力學效(xiao)應的表(biao)現(xian)。根(gen)據(ju)外(wai)加磁(ci)場(chang)的強(qiang)度(du)和電(dian)子的特性(xing),未(wei)配對電(dian)子會(hui)在(zai)不同的能級(ji)之(zhi)間躍遷,這(zhe)些(xie)躍遷會(hui)吸收壹定頻率(lv)的電磁(ci)波(bo),這(zhe)個頻率(lv)就是(shi)EPR譜(pu)線(xian)。 當(dang)電(dian)子受到(dao)外部(bu)磁場(chang)作用(yong)時,電(dian)子的能級(ji)會(hui)分(fen)裂為兩(liang)部分(fen)(即(ji)上(shang)自(zi)旋和下自旋)。這(zhe)個分(fen)裂能(neng)量(liang)與外加磁(ci)場(chang)的強(qiang)度(du)和電(dian)子的磁矩(ju)相關(guan)。根(gen)據(ju)能(neng)量(liang)吸收的大小,可以(yi)推(tui)斷出電(dian)子的磁性(xing)、化學環(huan)境(jing)以(yi)及與周(zhou)圍分(fen)子的相互作用(yong)等信息(xi)。

EPR波譜(pu)儀的基(ji)本組(zu)成部(bu)分(fen):
1.磁體(ti):提供(gong)均(jun)勻的磁場(chang),是(shi)重(zhong)要的組(zu)成部(bu)分(fen)之(zhi)壹。壹(yi)般(ban)使用(yong)永磁(ci)體(ti)或電(dian)磁(ci)體(ti)。磁場(chang)的強(qiang)度(du)可以(yi)調節(jie),以(yi)獲得(de)不同能量(liang)分(fen)裂的條(tiao)件(jian)。
2.微波源(yuan):提供(gong)壹定(ding)頻率(lv)的微波信號(hao),通(tong)常(chang)在(zai)1-100GHz範(fan)圍內(nei)。微波源(yuan)用於(yu)激(ji)發電子自旋(xuan)的躍遷。
3.樣品(pin)腔(qiang)體(ti):是(shi)樣(yang)品(pin)放置的地方(fang),樣(yang)品(pin)通(tong)過(guo)微波輻射(she)與外加磁(ci)場(chang)相互作用(yong)。樣品(pin)腔(qiang)體(ti)需要設計成能(neng)夠適(shi)應磁(ci)場(chang)和微波信號(hao)的傳輸(shu)。
4.檢測(ce)系統:包(bao)括檢測(ce)器(如(ru)晶(jing)體(ti)管、二(er)極(ji)管(guan)等)和信號(hao)放大器(qi),用(yong)於(yu)記錄樣品(pin)吸收的微波信號(hao)。檢(jian)測(ce)系統的作用(yong)是(shi)獲(huo)取(qu)EPR信號(hao),並將其轉(zhuan)換(huan)為易(yi)於(yu)分(fen)析(xi)的數據(ju)。
5.調制(zhi)系(xi)統:在(zai)EPR實(shi)驗(yan)中,磁場(chang)通常(chang)是(shi)逐(zhu)漸(jian)變(bian)化的。調制(zhi)系(xi)統通(tong)過(guo)調(tiao)節(jie)磁場(chang)的變化來(lai)增(zeng)強(qiang)信號(hao)的靈敏(min)度(du)和分(fen)辨(bian)率(lv)。
6.計算機(ji)與數據(ju)處理系(xi)統:用(yong)於(yu)記錄實(shi)驗(yan)數據(ju)並進(jin)行(xing)分(fen)析(xi)。計算機(ji)控制磁場(chang)的掃描(miao)速(su)度(du)、微波源(yuan)的頻率(lv)等(deng)參(can)數,並對(dui)獲(huo)取(qu)的數據(ju)進行(xing)處理和(he)分(fen)析(xi),生成EPR譜(pu)圖。
EPR波譜(pu)儀的工(gong)作(zuo)過程(cheng):
1.樣品(pin)準備:樣(yang)品(pin)壹(yi)般(ban)為含(han)有(you)未配對電(dian)子的化合(he)物(wu),如(ru)自(zi)由(you)基(ji)、金(jin)屬(shu)離(li)子等。樣(yang)品(pin)可以(yi)是(shi)液(ye)體(ti)、固體(ti)或氣(qi)體(ti),但通常樣品(pin)需(xu)要溶解(jie)在合(he)適(shi)的溶劑(ji)中,保證(zheng)未配對電(dian)子能夠(gou)被探(tan)測(ce)到。
2.設置(zhi)實(shi)驗(yan)參(can)數:實(shi)驗(yan)前需(xu)要設置(zhi)磁(ci)場(chang)的掃描(miao)範(fan)圍、微波功(gong)率(lv)、調(tiao)制(zhi)頻率(lv)等(deng)參(can)數。掃描(miao)範(fan)圍通常包(bao)括磁場(chang)強(qiang)度(du)從0到(dao)幾(ji)千(qian)高斯(或幾(ji)百(bai)毫(hao)特斯拉(la))的範圍。
3.微波輻射(she):通過(guo)微波源(yuan)發射(she)特定(ding)頻率(lv)的微波信號(hao),樣(yang)品(pin)中的未配對電(dian)子會(hui)與這(zhe)些(xie)微波發生相互作用(yong),發生共(gong)振(zhen)躍遷。
4.信號(hao)檢(jian)測(ce):信號(hao)通(tong)過(guo)探(tan)測(ce)器收(shou)集,產(chan)生電流(liu)並轉(zhuan)換(huan)為譜(pu)圖。譜圖的形(xing)狀(zhuang)和特征(zheng)反(fan)映(ying)了樣品(pin)中未配對電(dian)子的環境(jing)。
5.數據(ju)分(fen)析(xi):通(tong)過(guo)譜(pu)圖分(fen)析(xi),可以(yi)獲得(de)樣品(pin)中電子的自旋(xuan)環(huan)境(jing)信息(xi),包(bao)括電子自旋(xuan)的類(lei)型、軌(gui)道磁(ci)矩、化學環(huan)境(jing)以(yi)及與周(zhou)圍分(fen)子的相互作用(yong)等。